膦酰基乙酸甲酯二乙酯
[CAS# 1067-74-9]

基本信息

• 产品分类: 有机原料 >> 有机膦化合物
• 英文名: Methyl diethylphosphonoacetate
• 产品名称: 膦酰基乙酸甲酯二乙酯
• 分子式: C₇H₁₅O₅P
• 分子量: 210.17
• CAS 登录号: 1067-74-9
• EC 号码: 213-938-2
• 分子行输入简码SMILES: CCOP(=O)(CC(=O)OC)OCC

物理化学性质

• 密度: 1.1±0.1 g/cm³ 计算值^*, 1.145 g/mL (实验值)
• 沸点: 270.2±23.0 ºc 760 mmHg (计算值)^*, 292.3 - 297.8 ºc (实验值)
• 闪点: 131.2±42.9 ºc (计算值)^*, 110 ºc (实验值)
• 折射率: 1.419 (计算值)^*, 1.433 (实验值)

^* 使用计算软件 Advanced Chemistry Development (ACD/Labs).

安全数据

• 危险品标志: GHS07 Warning
• 危害标签: H315-H319-H335
• 防护标签: P261-P264-P264+P265-P271-P280-P302+P352-P304+P340-P305+P351+P338-P319-P321-P332+P317-P337+P317-P362+P364-P403+P233-P405-P501

危害分类

危害	分类	类别码	危害标签
皮肤刺激	Skin Irrit.	2	H315
眼刺激	Eye Irrit.	2	H319
特定目标器官毒性—单次接触	STOT SE	3	H335
眼刺激	Eye Irrit.	2A	H319

发现和应用

二乙基膦酰乙酸甲酯是一种有机磷化合物，广泛用作有机化学中的合成试剂。其分子式为 C₇H₁₅O₅P，结构由一个带有两个乙氧基取代基的膦酸酯基团组成，并通过亚甲基连接到乙酸甲酯。这种稳定的膦酸酯和酯官能团的组合赋予该分子独特的反应性，可用于碳-碳键形成反应。在常温常压下，二乙基膦酰乙酸甲酯通常为无色至淡黄色液体，易溶于常见的有机溶剂，但微溶于水。

该化合物最著名的用途是参与 Horner-Wadsworth-Emmons 反应，这是 Wittig 烯烃化反应的一种变体。在该反应中，二乙基膦酰乙酸甲酯在膦酸酯基团旁边的亚甲基位置发生去质子化，形成稳定的膦酸酯碳负离子。该负离子与醛或酮反应形成碳-碳双键，以高选择性生成 α,β-不饱和酯。由于膦酸酯基团能够稳定碳负离子，因此使用该试剂的反应通常比使用不稳定膦叶立德的反应条件更温和，并且对立体化学的控制也更好。

二乙基膦酰乙酸甲酯等膦酸酯试剂的开发和应用标志着合成有机化学的重大进展。这些试剂使得共轭酯的合成更加可预测，而共轭酯是药物、农用化学品、香料和天然产物合成中的关键中间体。产物烯烃中的酯基团也为进一步官能化提供了多功能的位点，包括水解、还原或取代反应。

二乙基膦酰乙酸甲酯通常通过二乙基膦酰乙酸的酯化反应或涉及亚磷酸酯的相关磷酸化和烷基化策略制备。在实验室中，它是一种对水分稳定的液体，但需要强碱才能生成用于烯烃化反应的活性阴离子。常用的碱包括醇盐或金属酰胺，根据底物和所需的反应条件进行选择。

除了烯烃化反应之外，该化合物还被用作合成杂环化合物和生物活性分子的构建单元。在碳-碳键形成后，可以对膦酸酯基团进行选择性转化或去除，使化学家能够将其用作临时的活化和导向基团。这种战略灵活性使得二乙基膦酰基乙酸甲酯成为学术界和工业界合成实验室的标准试剂。

总而言之，二乙基膦酰基乙酸甲酯是一种成熟的膦酸酯试剂，其重要性在于其可靠的反应性和在碳-碳键形成反应中的广泛适用性。它在霍纳-沃兹沃斯-埃蒙斯反应及相关转化反应中的作用使其成为现代有机合成中构建不饱和酯和复杂分子骨架的关键试剂。

参考文献

2021. Applications of the Horner-Wadsworth-Emmons Olefination in Modern Natural Product Synthesis. Synthesis, 53(19).
DOI: 10.1055/a-1493-6331

2017. Structure-based design and synthesis of acyclic and substituted heterocyclic phosphonates linearly linked to thiazolobenzimidazoles as potent hydrophilic antineoplastic agents. Chemical Papers, 71(10).
DOI: 10.1007/s11696-017-0190-z