偶氮二甲酸二苄酯
[CAS# 2449-05-0]

基本信息

• 产品分类: 化学试剂 >> 有机试剂 >> 肟
• 英文名: Dibenzyl azodicarboxylate
• 别名: benzyl N-phenylmethoxycarbonyliminocarbamate
• 产品名称: 偶氮二甲酸二苄酯
• 分子式: C₁₆H₁₄N₂O₄
• 分子量: 298.29
• CAS 登录号: 2449-05-0
• EC 号码: 219-508-0
• 分子行输入简码SMILES: C1=CC=C(C=C1)COC(=O)N=NC(=O)OCC2=CC=CC=C2

物理化学性质

• 密度: 1.2±0.1 g/cm³ 计算值^*
• 熔点: 43 - 47 ºc (实验值)
• 沸点: 456.8±34.0 ºc 760 mmHg (计算值)^*
• 闪点: 203.0±20.1 ºc (计算值)^*, 110 ºc (实验值)
• 折射率: 1.568 (计算值)^*

^* 使用计算软件 Advanced Chemistry Development (ACD/Labs).

安全数据

• 危险品标志: GHS07 Warning
• 危害标签: H315-H319-H335
• 防护标签: P261-P264-P264+P265-P271-P280-P302+P352-P304+P340-P305+P351+P338-P319-P321-P332+P317-P337+P317-P362+P364-P403+P233-P405-P501

危害分类

危害	分类	类别码	危害标签
皮肤刺激	Skin Irrit.	2	H315
眼刺激	Eye Irrit.	2	H319
特定目标器官毒性—单次接触	STOT SE	3	H335

发现和应用

二苄基偶氮二羧酸酯是一种有机偶氮化合物，属于二烷基和二芳基偶氮二羧酸酯家族，该家族化合物以其在有机合成中作为试剂的作用而闻名。它由一个偶氮二羧酸酯核心和两个苄基酯基团组成，使该分子兼具芳香族取代基和高度功能化的偶氮键。这种结构特征赋予其独特的反应性，并在实验室和工业化学中得到了广泛应用。

偶氮二羧酸酯的发展与19世纪末20世纪初对偶氮化合物和氮氮双键的历史研究密切相关。早期对偶氮衍生物的研究主要集中在其鲜艳的颜色和氧化还原行为上，但对偶氮二羧酸酯的系统研究揭示了它们参与可控氧化还原过程以及活化醇和其他官能团的独特能力。二苄基偶氮二羧酸酯是几种结构相关的试剂之一，这些试剂通过改变连接到偶氮二羧酸酯骨架上的酯取代基来调节溶解度、反应性和操作性能。

在合成有机化学中，二苄基偶氮二羧酸酯最常用于Mitsunobu反应。在这些反应中，偶氮二羧酸酯与膦反应生成活性中间体，从而使醇在温和条件下与多种亲核试剂发生取代反应。与更常用的二烷基偶氮二羧酸酯相比，二苄基偶氮二羧酸酯中的苄基酯基团通过增加分子量和亲脂性以及允许随后通过氢解去除保护基团来影响反应过程。这一特性在多步合成中具有优势，因为在后续阶段需要选择性脱保护。

除了Mitsunobu化学之外，二苄基偶氮二羧酸酯还应用于其他氧化还原介导的转化反应。偶氮官能团可以接受电子，因此该化合物可用于需要可控还原的反应。在某些情况下，它在还原后可作为肼衍生物的前体，而肼衍生物本身是构建杂环和富氮骨架的重要中间体。然后可以在催化氢化条件下除去苄基保护基团，根据需要得到游离的羧酸或肼官能团。

该化合物也已应用于肽和氨基酸化学。偶氮二羧酸酯活化醇和相关官能团的能力已被应用于复杂生物分子合成中侧链和保护基团的修饰。二苄基偶氮二羧酸酯与芳香体系以及该领域常用的保护基策略具有良好的兼容性，因此在标准偶氮二羧酸酯存在局限性时，它是一种有用的替代试剂。

从实际应用角度来看，二苄基偶氮二羧酸酯通常以结晶固体形式存在，在二氯甲烷、四氢呋喃和芳香烃等常见有机溶剂中具有良好的溶解性。它在正常储存条件下稳定性良好，但与许多偶氮化合物一样，必须小心处理，避免暴露于过热或强还原剂。在合成过程中，只需采取标准的实验室安全措施即可安全使用。

总而言之，二苄基偶氮二羧酸酯是偶氮二羧酸酯家族中一种特殊但重要的成员。它的发展反映了有机化学试剂设计的广泛演变，即利用取代基的细微变化来调节反应活性、选择性和后续处理。它在取代反应、氧化还原化学和复杂分子合成中的应用表明，它作为现代化学研究中一种多功能工具，仍然具有重要的意义。

参考文献

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Xu Y, Dolbier WR (2005) Total synthesis of LFA-1 antagonist BIRT-377 via organocatalytic asymmetric construction of a quaternary stereocenter. Organic Letters 7 3 473-476 DOI: 10.1021/ol047368b

Zhu G, Chen Z, Jiang Q, Xiao D, Cao P,Zhang X (2004) Cu- and Pd-catalyzed asymmetric one-pot tandem addition-cyclization reaction of 2-(2',3'-alkadienyl)-β-keto esters, organic halides, and dibenzyl azodicarboxylate: an effective protocol for the enantioselective synthesis ofpyrazolidine derivatives. Organic Letters 6 13 2109-2112 DOI: 10.1021/ol0493498